Chemie polyfunktioneller Liganden. 66. Reaktionen des 4‐Methyl‐1,2,6‐triarsa‐tricyclo[2.2.1.0 2.6 ]‐heptan mit VIIIb‐Metall‐Derivaten

Die Organoarsenkäfigverbindung 4‐Methyl‐1,2,6‐triarsa‐tricyclo[2.2.1.0 2.6 ]‐heptan, CH 3 C(CH 2 As) 3 , ( 1 ) reagiert mit Ru 3 (CO) 12 zu der vermutlich polymeren Verbindung [Ru(CO) 4 CH 3 C(CH 2 As) 3 ] n ( 2 ), während mit Os 3 (CO) 12 unter analogen Reaktionsbedingungen keine Reaktion beobachtet wird. Dagegen bildet Os 3 (CO) 11 CH 3 CN bereits bei −20°C mit 1 den Clusterkomplex Os 6 (CO) 21 CH 3 C(CH 2 As) 3 ( 3 ). Mit Dicobaltoctacarbonyl reagiert 1 zu [Co 2 (CO) 6 CH 3 C(CH 2 As) 3 ] n ( 4 ). Während 1 mit Ir(CO) 2 (p‐CH 3 C 6 H 4 NH 2 )Cl in THF ein [{Ir(CO)(THF)Cl} 3 {CH 3 C(CH 2 As) 3 } 2 ] ( 5 ) bildet, entsteht unter analogen Reaktionsbedingungen aus 1 und [(μ‐Cl)Ir(C 8 H 12 )] 2 die Verbindung [{Ir(C 8 H 12 )Cl} 9 {CH 3 C(CH 2 As) 3 } 7 (C 8 H 12 = Cyclooctadien‐1,5) ( 6 ). 5 enthält ein μ 3 ‐(η 2 Cη 1 O)‐Kohlenmonoxid. Mit Ir(CO)(PPh 3 ) 2 Cl reagiert 1 in THF zu dem vermutlich dimeren Komplex [Ir(CO)(PPh 3 )(Cl)CH 3 C(CH 2 As) 3 ] 2 · THF ( 7a ), der in CH 2 Cl 2 in den Solvat‐Komplex [Ir(CO)(PPh 3 )(Cl)CH 3 C(CH 2 As) 3 · CH 2 Cl 2 ] 2 ( 7b ) übergeht. Schließlich bildet 1 mit Pt(PPh 3 ) 3 in THF das dimere [Pt(PPh 3 )CH 3 C(CH 2 As) 3 ] 2 · THF ( 8 ). Die neuen Komplexe sind meist unlöslich oder wenig löslich. Sie werden durch Elementaranalyse, Thermogravimetrie, IR‐Spektren und soweit möglich, durch NMR‐Spektren charakterisiert. Die Ergebnisse deuten darauf hin, daß 1 mit den d 8 ‐, d 9 ‐ und d 10 ‐Elektronensystemen der VIIIb‐Metalle allgemein oxidative Additionen eingeht.