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Zum Mechanismus der Reaktion von Organonickel‐verbindungen des Typs (dipy)NiR 2 mit Aldehyden und Nitrosoverbindungen. Eine ESR‐Untersuchung
Author(s) -
Dinjus E.,
Walther D.,
Kirmse R.,
Stach J.
Publication year - 1981
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19814811009
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Abstract ESR‐Untersuchungen der Reaktion von (dipy)Ni(C 2 H 5 ) 2 und (dipy)‐Ni(CH 2 Ph) 2 mit Nitrosodurol (RNO) zeigen einen unterschiedlichen Reaktionsablauf in der Startphase. Im ersten Fall bildet sich zunächst eine paramagnetische. instabile Komplexverbindung, die ein RNO als Liganden enthält. Anschließend wird durch RNO eine radikalische Eliminierung der Ethylliganden induziert. Das paramagnetische Komplexintermediat wird bei (dipy)‐Ni(CH 2 Ph) 2 nicht beobachtet, was auf sterische Gründe zurückzuführen ist. Es erfolgt unmittelbar die radikalische Eliminierung. In Anwesenheit von Propionaldehyd bzw. Benzaldehyd wird eine Konkurrenzreaktion des Nitrosodurols als Hetero‐π‐System mit den Aldehyden beobachtet. Die Nitrosoverbindung induziert eine Radikalbildung, während Propionaldehyd mit (dipy)NiR 2 allein einer katalytischen Aldolreaktion unterliegt. Der Mechanismus der Reaktionen wird diskutiert.

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