Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XVI. (Dimethylaminomethyliden)‐ und (Diphenylmethyliden)phosphane

Alkyl‐ oder Arylbis(trimethylsilyl)phosphane 1 (R = Mesityl, C 9 H 11 a ; (CH 3 ) 3 C b ; C 6 H 5 c ; CH 3 d ) reagieren mit Dimethylformamid 2 oder Benzophenon 4 nur sehr langsam im Laufe von Monaten. Unter der Katalyse von wenig festem Natriumhydroxid sind die Umsetzungen aber nach wenigen Tagen bei +20°C beendet. Aus 1 a bzw. 1 b und 2 sind die (Dimethylaminomethyliden)phosphane 3 a und 3 b zugänglich; mit 1 a und 4 erhält man Mesityl‐(diphenylmethyliden)‐phosphan 5 a. Die thermisch instabilen Verbindungen 3 d und 5 c können zwar NMR‐spektroskopisch nachgewiesen werden, dimerisieren aber schnell zu 2,4‐Bis(dimethylamino)‐1,3‐dimethyl‐ 10 d und 1,2,2,3,4, 4‐Hexaphenyl‐1, 3‐diphosphetan 15 c. In ähnlicher Weise reagieren die Lithium‐trimethylsilylphosphide 6 a , 6 c und 6 e (R = (CH 3 ) 3 Si) mit 2 oder 4 zu 3 a und 5 c sowie zum (Diphenylmethyliden)‐trimethylsilylphosphan 5 e .