Kinetische Untersuchungen zum Ligandenaustausch an Chloro‐Bromo‐Osmaten(IV)

Durch radiometrische Messungen werden 18 Ligandenaustauschreaktionen im System der Chloro‐Bromo‐Osmate(IV), [OsCl n Br 6−n ] 2− , n = O–6, in Abhängigkeit von der Temperatur und den Substituentenkonzentrationen untersucht. Die kinetische Stabilität nimmt mit steigender Anzahl der elektronegativeren Cl‐Liganden im Komplex zu. Die Reaktionen verlaufen teilweise über Aquokomplexe als Zwischenprodukte. Die Geschwindigkeitskonstanten für isomere Komplexe zeigen, daß der trans‐Effekt von Br nur wenig größer als von Cl ist, wodurch der Ligandenaustausch nicht stereospezifisch verläuft. Die Aktivierungsenergien liegen entsprechend der größeren kinetischen Stabilität der Chloro‐Bromo‐Osmate(IV) höher als für die Chloro‐Iodo‐Osmate(IV).