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Fluorierte Elementorganica: Oxidative Flüssigphasen‐Direktfluorierung. X. Organyloxyfluorphosphorane: Direktsynthese durch F 2 ‐Addition an Phosphinic‐, Phosphonic‐ sowie Phosphoricsäureester(fluoride) und Thermolyseverhalten
Author(s) -
Ruppert I.
Publication year - 1981
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19814770607
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , stereochemistry
Die Phenoxyfluorphosphorane (PhO) 2 PF 2 R ( 2a: R = CH 3 , 2b: R = Ph und (PhO) 3−n PF n+2 ( 4a: n = 0, 4b: n = 1, 4c: n = 2 werden in guter Ausbeute erstmals durch Direktfluorierung der korrespondierenden Organyloxy(fluor)phosphane erhalten. Im Gegensatz zu 4c läßt sich in 4b der intramolekulare Ligandenaustausch einfrieren. Die bisher nicht beschriebenen, thermolabilen alkoxy‐substituierten Difluoride (AlkO) 3−;n PF 2 R n ( 6a: Alk = CH 3 , R = Ph, n = 2; 6b: Alk = CH 2 CF 3 , R = Ph, n = 2; 6c: Alk = CH 3 , R = Ph, n = 1; 6d: Alk = CH 3 , n = 0) lassen sich ebenfalls durch F 2 ‐Addition bei tiefer Temperatur in Reinsubstanz isolieren. Ihre thermische Zersetzung (Neuverteilung, CH 3 F‐Eliminierung) wird an 6a als Modellsubstrat aufgeklärt und auf (CH 3 O) 3 PF 2 6d übertragen, wobei die Bildung von (CH 3 ) 2 O unter „Arbusov‐Bedingungen” überrascht. Die trigonal‐bipyramidale Kovalenz‐Struktur sämtlicher Organyloxyphosphorane wird durch kombinierte 19 F‐, 31 P{ 1 H}‐ und 13 C{ 1 H}‐NMR‐Untersuchungen bestätigt.