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Metallabis(phosphonate) als Chelatliganden. I. Synthese einkerniger Nickelbis(phosphonat)–Komplexe mit OHO‐Wasserstoffbrücke und entsprechender Alkali‐metall‐, Ammonium‐ und Thallium‐Verbindungen
Author(s) -
Werner H.,
Khac Tri Ngo
Publication year - 1981
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - English
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19814750426
Subject(s) - chemistry , alkali metal , medicinal chemistry , stereochemistry , organic chemistry
Nickelocen reagiert mit Dialkylphosphiten HP(O)(OR) 2 zu den Komplexen C 5 H 5 Ni[{P(OR) 2 O} 2 H] ( 1 :R Me; 2 :R Et), in denen ein sechsgliedriger NiP 2 O 2 H‐Ring mit einer vermutlich symmetrischen OHO‐Wasserstoffbrücke vorliegt. Die Umsetzung von 1 mit HBF 4 führt zu C 5 H 5 Ni[{P(OMe) 2 O} 2 BF 2 ] ( 3 ). Mit NH 3 und Thalliumacetylacetonat entstehen aus 1 bzw. 2 die Komplexe [C 5 H 5 Ni{P(OR) 2 O} 2 ]NH 4 ( 4, 5 ) und [C 5 H 5 Ni{P(OR) 2 O} 2 ]Tl ( 6, 7 ). Die entsprechenden Alkalimetallverbindungen [C 5 H 5 Ni{P(OMe) 2 O} 2 ]M ( 8 :M Li; 9 :M Na) sind ausgehend von C 5 H 5 Ni[P(OMe) 3 ][P(O)(OMe) 2 ] und LiI bzw. NaI zugänglich. C 5 H 5 Ni[P(OMe) 3 ][P(O)(OMe) 2 ] reagiert mit HgI 2 zu C 5 H 5 Ni[P(OMe) 3 ]I und [IHg{P(O)(OMe) 2 }] 2 . Metallabisphosphonates as Chelating Ligands. I. Synthesis of Mononuclear Nickelbisphosphonates Containing a OHO‐Hydrogen Bridge and of Corresponding Alkali Metal, Ammonium, and Thallium Compounds Nickelocene reacts with dialkylphosphites HP(O)(OR) 2 to form the complexes C 5 H 5 Ni[{P(OR) 2 O} 2 H] ( 1 :R Me; 2 :Et) which contain a six‐membered NiP 2 O 2 H ring with a presumably symmetrically OHO‐hydrogen bond. The reaction of 1 with HBF 4 leads to C 5 H 5 Ni−[{P(OMe) 2 O} 2 BF 2 ] ( 3 ). The complexes 1 and 2 react with NH 3 and thallium acetylacetonate to give [C 5 H 5 Ni{P(OR) 2 O} 2 ]NH 4 ( 4, 5 ) and [C 5 H 5 Ni{P(OR) 2 O} 2 ]Tl ( 6, 7 ), respectively. The corresponding alkali metal compounds [C 5 H 5 Ni{P(OMe) 2 O} 2 ]M ( 8 :M Li; 9 :M Na) are formed in the reaction of C 5 H 5 Ni[P(OMe) 3 ][P(O)(OMe) 2 ] with LiI or NaI. With HgI 2 , C 5 H 5 Ni[P(OMe) 3 ][P(O)(OMe) 2 ] reacts to yield C 5 H 5 Ni[P(OMe) 3 ]I and [IHg{P(O)(OMe) 2 }] 2 .