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Phosphazene. LXXV [1] Vier‐ und fünfgliedrige Phosphorheterocyclen. LI [2]. Monomere und dimere 1,2,4,3λ 5 ‐Triazaphosphole
Author(s) -
Schmidpeter A.,
Tautz H.,
Schreiber F.
Publication year - 1981
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - English
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19814750424
Subject(s) - chemistry , phosphazene , medicinal chemistry , monomer , stereochemistry , organic chemistry , polymer
Amidrazon‐hydrohalogenide kondensieren mit PCl 5 über z.T. isolierbare Zwischenstufen zu den 3,3‐Dichlor‐1,2,4,3λ 5 ‐triazaphospholen. Die 2‐Methylverbindungen entstehen dabei leichter und erweisen sich als stabiler als die 1‐Methyl‐ oder N‐unsubstituierten Verbindungen. Die Dichlor‐triazaphosphole bilden im Sinne einer Phosphazencycloaddition tricyclische Dimere. Das gilt auch für die daraus durch Substitution bzw. aus der λ 3 ‐Verbindung durch Bromieren erhältlichen Difluor‐ und Dibrom‐triazaphosphole und für die durch Cl/Br‐Austausch entstehenden gemischt substituierten. Diese Austauschgleichgewichte liegen nahe am statistischen Fall. Die Massenspektren der Dihalogen−triazaphosphole sind durch den bevorzugten Zerfall des Triazaphospholrings in MeN 2 ·, PhCN und ein P + +Bruchstück gekennzeichnet. 3,3‐Diphenyl‐, ‐Diamino‐ und ‐Diaroxy‐triazaphosphole sind im Gegensatz zu den Halogenverbindungen monomer. Die Diaroxy‐ und Dialkoxy‐triazaphosphole gehen leicht in die Triazaphospholinone über. Phosphazenes. LXXV. Four‐ and Fivemembered Phosphorus Heterocycles. LI. Monomeric and Dimeric 1,2,4,3λ 5 ‐Triazaphospholes Amidrazone hydrohalides condense with PCl 5 via intermediates, which in part can be isolated, to 3,3‐dichloro‐1,2,4,3λ 5 ‐triazaphospholes. The 2‐methyl derivatives form more readily and prove to be more stable than the 1‐methyl or N‐substituted derivatives. The dichloro‐triazaphospholes join to tricyclic dimers in the sense of a phosphazene cycloaddition. The difluoro‐ and dibromo‐triazaphospholes available from the chloro derivative by substitution and by bromination of the triaza‐λ 3 ‐phosphole, respectively, are dimers too. The dichloro‐ and dibromo‐triazaphosphole dimers exchange halogens to give the mixed substituted compounds, the redistribution being close to the random case. The mass spectra of the dihalotriazaphospholes are characterized by preferred breakdown o the triazaphosphole ring to give MeN 2 ·, PhCN and a P + fragment 3,3‐Diphenyl‐, ‐diamino‐, and ‐diaroxy‐triazaphospholes in contrast to the halo derivatives are monomers. The diaroxy‐ and dialkoxy‐triazaphospholes convert easily to triazaphospholinones.