Synthese und Röntgenstrukturanalyse von S 4 N 4 ‐Derivaten mit drei‐ und vierfach koordinierten Schwefelatomen

CF 3 SO 2 NSCl 2 reagiert mit (CH 3 ) 2 S[NSi(CH 3 ) 3 ] 2 , (C 4 H 8 )S[NSi(CH 3 ) 3 ] 2 oder (C 5 H 10 )S[NSi(CH 3 ) 3 ] 2 unter Trimethylchlorsilanabspaltung zu den achtgliedrigen S 4 N 4 ‐Derivaten S 4 N 4 (NSO 2 CF 3 ) 2 (CH 3 ) 4 3 , S 4 N 4 (NSO 2 CF 3 ) 2 (C 4 H 8 ) 2 4a und S 4 N 4 (NSO 2 CF 3 ) 2 (C 5 H 1 0 ) 2 4b . In den achtgliedrigen SN‐Ringen haben die Schwefelatome die Koordinationszahl 3 und 4. Die Röntgenstrukturanalyse von 4a ergab eine Sessel‐Konformation. 4a kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pna2 1 mit a = 17,641(4), b = 6,406(2), c = 19,130(4) Å, d x = 1,815 g cm −3 und Z = 4. Die mittleren SN‐Abstände betragen an den vierfach koordinierten Schwefelatomen 1,597 Å und an den Schwefelatomen mit der Koordinationszahl 3 1,650 Å. CF 3 SO 2 NSCl 2 reagiert mit trimethylzinnhaltigen SN‐Verbindungen zum bekannten CF 3 SO 2 N[Sn(CH 3 ) 3 ]S(CH 3 )NSO 2 CF 3 und Dimethylzinndichlorid. Synthesis and X‐Ray Structure Analysis of S 4 N 4 ‐Derivatives with Threefold and Fourfold Coordinated Sulfur Atoms CF 3 SO 2 NSCl 2 reacts with (CH 3 ) 2 S[NSi(CH 3 ) 3 ] 2 , (C 4 H 8 )S[NSi(CH 3 ) 3 ] 2 or (C 5 H 10 S[NSi(CH 3 ) 2 ] 2 under elimination of (CH 3 ) 3 SiCl to yield the eight‐membered S 4 N 4 derivatives S 4 N 4 −NSO 2 CF 3 ) 2 (CH 3 ) 4 , 3 , S 4 N 4 (NSO 2 CF 3 ) 2 (C 4 H 8 ) 2 4a und S 4 N 4 (NSO 2 CF 3 ) 2 (C 5 H 1 0 ) 2 4b . In the eight‐membered SN‐rings the sulfur atoms have the coordination number 3 and 4. The X‐ray structure analysis of 4a revealed a chair conformation. 4a crystallizes in the orthorhombic space group Pna2 1 with a = 17.641(4), b = 6.406(2), c = 19.130(4) Å, d x = 1.815 g cm −3 , and Z = 4. The average SN distance was found to be 1.597 Å at fourfold coordinated sulfur atoms and 1.650 Å at sulfur with coordination number 3. CF 3 SO 2 N=SCl 2 reacts with trimethyl tin‐containing SN compounds to the known CF 3 SO 2 N[Sn(CH 3 ) 3 ]S(CH 3 )NSO 2 CF 3 and dimethyl tin dichloride.