PE‐Spektren und Moleküleigenschaften. 89. Ionisationsmuster und Konformation von Cyclo‐Polythianen (H 2 CS) n

Cyclopolythiane (H 2 CS) n (n = 3, 4, 5) besitzen im niederenergetischen Bereich charakteristische Ionisationsmuster, die Radikalkation‐Zuständen mit überwiegendem Schwefelelektronenpaar‐Anteil zuzuordnen sind, und deren Korrelation mit den topologischen Eigenwerten ϵ   J HMOeines Perimeter‐Modells die geringe Standardabweichung von nur 0,08 eV aufweist. Dieser Befund legt nahe, daß im zeitlichen Mittel die Schwefel‐Elektronenpaare äquivalent sein sollten. Geometrieoptimierte MNDO‐Rechnungen über Vorzugskonformationen und zur Molekülbeweglichkeit von Cyclopolythianen (H 2 CS) 3 und (H 2 CS) 4 in der Gasphase ergeben niedrige Barrieren für die Übergänge zwischen Wannen‐ und Sessel‐Formen und zugleich Eigenwert‐Schemata, welche sich mit den PE‐Daten korrelieren lassen.