Chalkogenfluoride in niedrigen Oxydationsstufen. V. Die ungewöhnlichen chemischen Gleichgewichte F 3 SSF ⇌ 2SF 2 und CF 3 SF 2 SCF 3 ⇌ 2 CF 3 SF

SF 2 und CF 3 SF bilden ungewöhnliche chemische Gleichgewichte mit ihren Dimeren F 3 SSF und CF 3 SF 2 SCF 3 , an denen zwei verschiedene Bindungen (SF und SS) beteiligt sind. Das Gleichgewicht zwischen F 3 SSF und SF 2 wird durch eine Zersetzungsreaktion, die zu SF 4 und SSF 2 führt, gestört. Die Gleichgewichtskonstanten und Dissoziationsenthalpien wurden für das System F 3 SSF ⇌ 2SF 2 zu K p (298) = 2,5 · 10 −3 atm, ΔH° 298 = 68,5kJ/mol und für das System CF 3 SF 2 SCF 3 ⇌ 2CF 3 SF zu K p (298) = 1,3 · 10 3 atm, ΔH° 298 = 42,5kJ/mol bestimmt. Die Gleichgewichtseinstellungen sind kinetisch gehemmt. Sowohl die Dissoziations‐ als auch die Zersetzungsgeschwindigkeiten sind stark oberflächenabhängig. Unter günstigen Bedingungen betragen die Halbwertszeiten bei 298 K für die Dissoziation von F 3 SSF etwa 8 h und von CF 3 SF 2 SCF 3 etwa 2 h, bezüglich der Zersetzung (p ∼ 13 mbar) von SF 2 etwa 10 h und von CF 3 SF etwa 1 Jahr.