Die Systeme Arsen‐Schwefel und Arsen‐Selen und die thermodynamischen Daten ihrer Verbindungen

Die Zustandsdiagramme AsS und AsSe wurden in einem Differential‐Scanning‐Calorimeter bestimmt. Es wurde gezeigt, daß die Käfigmoleküle As 4 Se 3 und wahrscheinlich As 4 Se 3 im Gleichgewichtsphasendiagramm enthalten sind. Die verschiedenen Modifikationen des As 4 S 4 , As 4 S 3 und As 4 Se 3 wurden rein dargestellt und röntgenographisch sowie thermoanalytisch untersucht. Dabei zeigte sich, daß die Umwandlung β → β‐As 4 S 4 bei extrem langsamer Abkühlung reversibel ist. β‐As 4 S 3 wandelt sich bei 404 K in β‐As 4 S 3 um, sowohl As 4 S 3 als auch As 4 Se 3 bilden, wie für P 4 S 3 bereits bekannt, bei 424 K bzw. 447 K eine plastisch‐kristalline Modifikation, die wahrscheinlich tetragonale Symmetrie hat. Die plastische Modifikation des P 4 S 4 konnte ebenfalls tetragonal indiziert werden. Bei noch höheren Temperaturen treten in der Schmelze des As 4 S 3 bzw. im festen Zustand für As 4 Se 3 Polymerisationserscheinungen auf. Die thermodynamischen Daten – C p , ΔHu, ΔHm – der Verbindungen in den Systemen AsS und AsSe wurden bestimmt.