Beiträge zur Chemie der Halogensilan‐Addukte. XIV. Neutralligand‐Komplexe des Siliciums mit sechs N‐Donoratomen

[Si · 3 bipy] 4+ wird in hoher Ausbeute durch Oxydation von Si · 3 bipy mit Halogen erhalten. Die Darstellung von [Si · 3 bipy]I 4 gelingt auch durch direkte Reaktion von SiI 4 und bipy in der Schmelze. Mit phen wird unter gleichen Bedingungen [Si · 3 phen]I 4 gebildet. 1‐Methyl(Vinyl)‐imidazol (mimi, vimi) und 1,1′‐Dimethyl‐2,2′‐diimidazol (dimi) reagieren mit SiI 4 in CHCl 3 zu [Si · 6 L]I 4 (L = mimi, vimi) und [Si · 3 dimi]I 4 . Mit Thiazol, Pyridin und 4‐Dimethyl‐aminopyridin werden 1:4 Komplexe, mit Isoxazol keine Reaktion erhalten. Die Komplexstöchiometrie hängt von Basizität und Struktur der Liganden ab. Die 1:4 Komplexe sind hydrolyseempfindlich, die N‐hexakoordinierten Komplexe sehr solvolysebeständig. Sie sind unzersetzt in Wasser löslich. Spektroskopische Untersuchungen (IR, UV, 1 H‐NMR) weisen für die festen und gelösten Titelverbindungen oktaedrische Komplexkationen der Ladung 4+ entsprechend den gegebenen Formeln nach. Über Ionenaustauscher ist vollständiger Anionenaustausch möglich. Mit dieser Methode werden die Komplexe [Si · 6(3)L](ClO 4 ) 4 dargestellt.