Photokatalytische Systeme. XXVIII . Darstellung, Thermochemie und photochemisches Verhalten von [Co(bipy) 2 ox]X‐Komplexverbindungen

Es wird über Darstellung und Charakterisierung (UV/VIS‐ und IR‐Spetren, magnetische und Leitfähigkeitsmessungen) sowie über das thermo‐ und photochemische Verhalten von Komplexverbindungen des Typs [Co(bipy) 2 ox]X (bipy = 2,2′‐Bipyridyl; ox = C 2 O 4 − ; X − = F, Cl, Br, I, ClO 4 , BF 4 , B(C 6 H 5 ) 4 , SCN, OCN, HCOO, H 3 CCOO) berichtet. Die Untersuchung des thermochemischen Verhaltens dieser Gemischtligandenkomplexe mittels DTA‐, DTG‐ und DSC‐Messungen ergibt eine eindeutige Abhängigkeit der Thermoredoxreaktionen von der Art des Anions X in der zweiten Koordinationssphäre. Die Photolyse der [Co(bipy) 2 ox]X‐Verbindungen liefert Kohlendioxid und verschiedene Cobalt(II)‐Verbindungen mit vergleichsweise hohen Bruttoquantenausbeuten. Der Photolysemechanismus der Gemischtligandenkomplexe wird diskutiert, wobei vor allem auf die Bedeutung des 1 MLCT‐angeregten Zustandes eingegangen wird.