Die CuAllnO 4 ‐Struktur – röntgenographische und spektroskopische Untersuchungen an Verbindungen M II Me III InO 4 [M II : Mn 2+ −Zn 2+ ; Me III : Al, Ga]

CuAlInO 4 (röntgenographische Einkristall‐Strukturanalyse) kristallisiert monoklin [Raumgruppe: Cm; a m = 572,8(3) pm, b m = 330,9(2) pm, c m = 835,2(3) pm, β = 103,2(2)°; Z = 2] mit (verzerrt) trigonal‐bipyramidaler Koordination von Cu 2+ und Al 3+ und oktaedrisch koordinierten In 3+ ‐Ionen. In pseudohexagonaler Aufstellung (a h = 331 pm, c h = 2 439 pm) ist die Sauerstoff‐Schichtenfolge ababcacabcbc mit Cu 2+ und Al 3+ in der Nähe der hexagonalen und In 3+ zwischen den kubisch gestapelten Schichten. Den gleichen Gittertyp besitzen die Verbindungen M II Me III InO 4 (M II :Mg 2+ , Mn 2+ , Co 2+ , Cu 2+ Zn 2+ ; Me III : Al 3+ , Ga 3+ ). Die trigonal‐bipyramidale Koordination der Übergangsmetallionen wird durch ligandenfeld‐ und EPR‐spektroskopische Messungen bestätigt. Die Stabilisierung der CuAlInO 4 ‐im Vergleich zur Spinellstruktur durch 3d n ‐Kationen wird auf der Grundlage von „site‐preference”‐Energien diskutiert.