Die Quecksilber(II)‐Ionen induzierte Hydrolyse gemischter Hexahalogenoosmate(IV)

Die besonders starke hydrolytische Wirksamkeit der Hg 2+ ‐Ionen gegenüber den Komplexen [OsX n I 6−n ] 2− , X = Cl oder Br; n = 1 – 5, beruht auf dem elektrophilen Angriff an den I‐Liganden. Durch kleine Mengen Hg 2+ wird nur ein I abgespalten. Es bilden sich sehr stabiles [HgI] + bzw. [HgI 2 ] und die entsprechenden Pentahalogenomonaquoosmate(IV). Cis‐[OsCl 4 I 2 ] 2− und fac‐[OsCl 3 I 3 ] 2− lagern sich während der Hydrolyse so um, daß die thermodynamisch begünstigte Achse IOsH 2 O entsteht. Andere ein‐ oder zweiwertige Kationen zeigen bei der Aquotisierung nur eine geringe katalytische Wirkung, die mit der Ionengröße von Mg 2+ zu Ba 2+ zunimmt.