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Die Hydrolyse von Phospholinsäureamiden
Author(s) -
Kenn Monika,
Jansen Walter,
SchmitzDuMont O.
Publication year - 1979
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19794520122
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Die saure Hydrolyse von am Stickstoff substituierten Phospholinsäureamiden (OAP) wurde reaktionskinetisch untersucht. Bei konstantem pH verläuft sie nach dem Zeitgesetz erster Ordnung. Die Temperaturabhängigkeit der Geschwindigkeitskonstanten wurde ermittelt und daraus die Aktivierungsenergie E a sowie die thermodynamischen Daten ΔH* und ΔS* berechnet. Im Vergleich zum Stammkörper (R = H) erhöhen aromatische Substituenten einschließlich der t‐Butyl‐Gruppe E a , während aliphatische Gruppen einschließlich der Benzylgruppe E a erniedrigen. Der erste Reaktionsschritt ist eine Protonierung am Sauerstoff oder Stickstoff, die schnell zu einem Gleichgewicht führt. Durch Bestimmung der Basekonstanten K A ausgewählter OAPs war es möglich, die betr. Geschwindigkeitskonstanten k F der geschwindigkeitsbestimmenden Folgereaktion zu berechnen. Es wird angenommen, daß der Reaktionsmechanismus analog dem der Hydrolyse von cyclischen Phospholinsäureestern ist, wie er von Ugi u. Mitarb. [1] formuliert wurde.