Thermische und photochemische Eigenschaften von Chloro‐Kupfer(II)‐Komplexen in Acetonitril. I

In den Systemen von C u Cl 2 AN (AN = Acetonitril) verlaufen spontane Redoxvorgänge. Acetonitril als Ligand bedingt mit seiner π‐Akzeptor‐Fähigkeit eine gegenseitige Wechselwirkung der Liganden in der Koordinationssphäre; es kommt zur Reduktion von Cu II ,zu Cu I und zur Oxidation eines der Chloroliganden. Wahrscheinlich bildet sich ein σ(Cu→N)‐und π(Cu→N)‐System. Mittels spektrophotometrischer Untersuchungen wurde festgestellt, daß infolge der Temperaturerhöhung die Konzentration von [CuCl 3 (AN)]‐Ionen, die den Redox‐Vorgängen in erster Reihe unterliegen, und von [CuCl(AN) 3 ] + ‐Ionen sich erhöht und die Konzentration der komplexe CuCl 2 (AN) 2 sinkt. Die Existenz von Beziehungen zwischen der Zusammensetzung der Koordinationssphäre und der Redoxeigenschaften von Chloro‐Kupfer(II)‐Komplexen im Acetonitril wurde nachgewiesen.