Thermolyse von Cyanokomplexen. XII [1] Intramolekulare Redoxvorgänge bei der thermischen Zersetzung von Pentacyanonitrosyl‐chromaten und ‐manganaten

Bei der Thermolyse von Pentacyanonitrosyl‐metallaten konnten zwischen den Wellenzahlen der v NO ‐Schwingungen und den Temperaturen für die Abspaltung von NO (T NO ) sowie den Zersetzungsprodukten und Zersetzungswärmen in Abhängigkeit vom Zentralatom (Cr, Mn, Fe) bzw. von den Kationen (Na + , K + , H + , NH 4 + ) der Komplexe, eindeutige Zusammenhänge festgelegt werden. Im Falle kleiner v NO ‐Frequenzen liegt T NO überraschend hoch; es bilden sich in exothermer Reaktion N 2 und KOCN (Cr, Mn). Bei großen v NO ‐Werten ist T NO bedeutend niedriger, und es wird unter endothermen Verhältnissen NO freigesetzt (Fe). In Komplexen mit höhere Oxydationsstufe der Zentralatome findet auch eine mit (CN) 2 ‐Bildung verbundene intramolekulare Redoxreaktion statt.