Darstellung und Kristallstruktur von (NH 4 ) 2 [V(NH 3 )Cl 5 ]. Die Kristallchemie der Salze (NH 4 ) 2 [V(NH 3 )Cl 5 ], [Rh(NH 3 ) 5 Cl]Cl 2 und M 2 VXCl 5 mit M = K, NH 4 , Rb, Cs und X = Cl, O

(NH 4 ) 2 [V(NH 3 )Cl 5 ] kristallisiert ebenso wie [Rh(NH 3 ) 5 Cl]Cl 2 orthorhombisch in der Raumgruppe Pnma mit Z = 4. Die Verbindungen sind aus isolierten NH 4 + ‐ bzw. Cl − ‐und komplexen MX 5 Y‐Ionen aufgebaut, in denen folgende Abstände beobachtet werden. VN: 213,8, VCl: 235,8–239,1, RhN: 207,1–208,5 207,1–208,5 RhCl: 235,5 pm. Beide Strukturen unterscheiden sich vom K 2 PtCl 6 ‐Typ im wesentlichen nur durch den geordneten Einbau der MX 5 Y‐Polyeder. Die Verbindungen M 2 Vcl 6 und M 2 VOCl 5 mit M = K, NH 4 , Rb und Cs kristallisieren mit Ausnahme des orthorhombischen K 2 VOCl 5 im K 2 PtCl 6 ‐Typ. Der geordnete Einbau der MX 5 Y‐ Ionen im (NH 4 ) 2 [V(NH 3 )Cl 5 ], [Rh(NH 3 ) 5 Cl]Cl 2 und K 2 VOCl 5 ermöglicht eine dichtere Packung.