Untersuchungen im System PO 4 3− WO 4 2− H 2 OH 3 O +

Mittels der Methode der molaren Verhältnisse und der von uns modifizierten Job‐Methode der kontinuierlichen Variationen wurde erstmalig die Zusammensetzung von Heteropolywolframaten im UV‐Absorptionsbereich am Beispiel des (1P:12W)‐Komplexes bestimmt. Durch UV‐absorptionsspektroskopische Untersuchung wurde gezeigt, daß in mit HCl angesäuerten Na 2 HPO 4 −Lösungen nur das Dodekawolframatophosphat‐Anion [PW 12 O 40 ] 3− gebildet wird. Durch UV‐absorptionsspektroskopische und pH‐metrische Untersuchungen von (1Na 2 HPO 4 : 12Na 2 WO 4 )‐ und reinen Na 2 WO 4 −Lösungen in Abhängigkeit vom Säuregrad Z wurde ermittelt, daß die Komplexbildung bei Z = 23 H 3 O + /12 WO   4 2−= 1,92 abgeschlossen ist. Der H 3 O + −Verbrauch wurde für Z = 2,0 zu 5 mol H 3 O + /1 mol HPO   4 2−berechnet. Nach der Verdünnungsmethode von Babko wurde die Stabilitätskonstante von [PW 12 O 40 ] 3− zu β k = 2,4 · 10 12 l 2 · mol −2 bestimmt.