Spektroskopische Untersuchungen zum Jahn‐Teller‐Effekt des Cu 2+ ‐Ions in Terpyridin‐Komplexen Cu(terpy) 2 X 2 ·nH 2 O [X = NO 3 − , ClO 4 − , Br − ]

Die EPR‐ und ligandenfeldspektroskopische Untersuchung von Einkristallen und Kristallpulvern der Stöchiometrie Cu(terpy) 2 X 2 ·nH 2 O [X: NO 3 − , ClO 4 − , Br − ] ergab für die Tieftemperaturmodifikation eine o‐rhombisch verzerrte CuN 6 ‐Koordination. Der durch den geometrischen Zwang der dreizähnigen Terpyridin‐Liganden induzierten tetragonalen Stauchung (in z‐Richtung) überlagert sich eine beträchtliche tetragonale Weitung senkrecht zum kurzen CuN‐Bindungsabstand in z als Folge des Jahn‐Teller‐Effekts. In der Hochtemperatur‐Phase ist der Jahn‐Teller‐Effekt dynamisch, so daß die durch das starre Terpyridin‐Ringgerüst dem Cu 2+ ‐Ion aufgezwungene tetragonal gestauchte CuN 6 ‐Koordination allein verbleibt. Der EPR‐spektroskopische Strukturvorschlag für die Tieftemperaturmodifikation wird mit der röntgenographisch ermittelten Struktur verglichen. Spektroskopische Daten für die analogen Ni 2+ ‐Komplexe werden mitgeteilt.