Präparative Studie zum Reaktionsablauf bei der Darstellung von Chrom(II)‐chlorid

Verschiedene Wege zur Darstellung von CrCl 2 im Temperatur efälle 450 → 350°C wurden untersucht. Dabei wurde im 1. Schritt CrCl 3 bei 450°C mit Al, Cr oder H 2 reduziert und im 2. Schritt CrCl 2,f mit Al 2 Cl 6,g über CrAl 2 Cl 8,g zur 350°C‐Zone der Ampulle transportiert. Geschwindigkeitsbestimmend ist der 1. Schritt. Er hängt wesentlich von der Vorgeschichte des CrCl 3 ab. Feingepulverte (hygroskopische!) CrCl 3 ‐Präparate reagieren wesentlich besser. Der “Kontakt” von CrCl 3 mit dem reduzierenden Metall erfolgt im nur geringen Maße über P(CrCl 3 ), stärker über CrAl 3 Cl 12,g , vor allem aber durch Übertragung von Reduktionsäquivalenten durch H 2 /HCl. Aus Cr (Überschuß) + Cl 2 + Al 2 Cl 6 ist im Temperaturgefälle ebenfalls CrCl 2 erhältlich; bei Abwesenheit von Al 2 Cl 6 entsteht CrCl 3 .