Wasserstoffbrücken in fluoridhaltigen Festkörpern. I. Darstellung, Eigenschaften und Kristallstruktur von (NH 4 ) 2 [Cr(H 2 O) 6 ]F 5

Die neue rote Chrom(III)‐Fluor‐Verbindung Diammonium‐hexaaquochrom(III)‐pentafluorid wurde aus Lösung dargestellt und spektroskopisch sowie magnetisch untersucht. Einkristalluntersuchungen ergaben eine monokline Elementarzelle mit hexagonaler Metrik (Raumgruppe C2/c): a = 11,997(1) Å, b = 6,928(1) Å, c = 13,574(2) Å, β = 90,0°(a = b √3). Die Röntgenstrukturanalyse (R w = 0,023) zeigte dreidimensionale Verknüpfung von nahezu regulären [Cr(H 2 O) 6 ]‐Oktaedern über—OH … F … HO‐Wasserstoffbrücken und zusätzliche Verbrückung der F − ‐Ionen über H‐Brücken zu den NH 4 + ‐Ionen. Sowohl die NH 4 + ‐wie die F − ‐Ionen sind dabei tetraedrisch koordiniert, wobei sich drei verschiedene Baugruppen: [NH 4 (F 4 )], [F(NH 4 (H 2 O) 3 )] und [F((NH 4 ) 2 (H 2 O) 2 )] formulieren lassen. Alle H‐Brücken sind nahezu linear und zeigen sehr kurze OF‐Abstände von 2,53–2,57 Å und NF‐Abstände von 2,72–2,73 Å. Dieses neuartige System von H‐Brücken stabilisiert offenbar den [Cr(H 2 O) 6 ]‐Komplex trotz der Anwesenheit “freier” F − ‐Ionen im Kristall.