Zur oxydativen Addition von Benzylhalogeniden an Bis(triphenylphosphin)‐äthylen‐nickel

Durch oxydative Addition von Benzylchlorid an (Ph 3 P) 2 Ni(C 2 H 4 ) bei −20°C entsteht (Ph 3 P) 2 Ni(CH 2 Ph)Cl(II). Mit Benzylbromid wird unter vergleichbaren Bedingungen (Ph 3 P) 2 Ni(CH 2 Ph)Br erhalten, das aber mit (Ph 3 P) 2 NiBr 2 verunreinigt ist. Es wird nachgewiesen, daß die oxydative Addition an (Ph 3 P) 2 Ni(C 2 H 4 ) sowohl nach einem S N 2‐ als auch nach einem Einelektronen‐Mechanismus verlaufen kann. (Ph 3 P) 2 Ni(σ‐CH 2 Ph)Cl liegt in benzolischer Lösung im Gleichgewicht mit dem blauvioletten (Ph 3 P)Ni(π‐CH 2 Ph)Cl vor. Die Benzylliganden von II können mit ätherischer Salzsäure (Bildung von Toluol und Dibenzyl) oder mit Quecksilber(II)‐Chlorid (Bildung von Benzylquecksilberchlorid) quantitativ abgespalten werden. Mit Triphenylphosphin reagiert II unter Bildung von (Ph 3 P) 3 NiCl und Dibenzyl.