Die Verwendung von Elementarem Phosphor als Ligand in Eisencarbonylen

Weißer Phosphor und Fe 2 (CO) 9 reagieren in Benzol bei Raumtemperatur zu dem monomeren, diamagnetischen Komplex [(CO) 4 Fe] 3 P 4 . Das Mössbauerspektrum belegt die Anwesenheit fünffach und sechsfach koordinierter Fe‐Atome im Verhältnis 1:2. Auch das IR‐Spektrum legt unterschiedlich gebundene Fe(CO) 4 ‐Gruppen nahe. Wie das 31 P‐NMR‐Spektrum zeigt, sind alle 4 P‐Atome äquivalent. Es wird angenommen, daß eine Fe(CO) 4 ‐Gruppe zwischen den P‐Atomen fluktuiert. Bei 70°C setzen sich P 4 und Fe 2 (CO) 9 zu dem polymeren Diphosphorkomplex [(CO) 3 FeP 2 ] n um. Dessen Synthese gelingt auch aus Fe(CO) 5 und P 4 unter UV‐Bestrahlung. Ebenso kann [(CO) 4 Fe] 3 P 4 durch Erwärmen oder Belichten in [(CO) 3 FeP 2 ] n zersetzt werden. Das Mössbauerspektrum dieses Komplexes zeigt äquivalente Fe‐Atome mit der Koordinationszahl 6. Mögliche Strukturen werden diskutiert.