Darstellung von Alkalichlorowolframaten(V) aus WCl 6 in chloridhaltigen Lösungsmitteln

WCl 6 wird in Äthylenglykoldimethyläther (Glyme), Acetonitril (ACN) oder Methylenchlorid durch Cl − zu WCl 6 − reduziert. Daraus lassen sich Verbindungen AWCl 6 isolieren mit A = Cs (in Glyme, ACN), A = Rb, K, NH 4 (in ACN) sowie A = N(C 2 H 5 ) 4 (in CH 2 Cl 2 ). Beim Einengen der Lösungen in Glyme entstehen durch Diproportionierung Niederschläge von A 2 WCl 6 . In Methanol/HCl tritt neben Reduktion in Abhängigkeit von der H + ‐Konzentration Solvolyse zu Oxo‐Spezies des W 6+ ein. Mit N(C 2 H 5 ) 4 Cl lassen sich neben Chlorowolframat auch Methoxy‐ und Oxover‐bindungen des W 5+ isolieren.