Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XXIII. Magnetische und Redoxeigenschaften von CrNaY‐Zeolithen

CrNaY‐Zeolithe mit unterschiedlichen Austauschgraden wurden im Vakuum (110–460°C) und in Luft (450°C) vorbehandelt und durch EPR‐ und magnetisehe Messungen charakterisiert. Die Hyperfeinstruktur des Chroms in den EPR‐Spektren zeigt, daß stabile oktaedrische [Cr(H 2 0) 6 ] 3+ ‐Komplexe bis zu Temperaturen von 350–390°C existieren. Das Absinken der EPR‐Signalintensität mit steigender Temperatur der Vakuumvorbehandlung 1äßt sich mit der Migration der Cr 3+ ‐Ionen in die Sodalitheinheit (S I″ , S II″ ) bzw. ins hexagonale Prisma (S I ) erklären. Die hohen μ eff .‐Werte stimmen mit der Tetraederkoordination der Cr 3+ ‐Ionen überein. In den vakuumbehandelten Proben sind Cr 2+ ‐lonen nachweisbar. Die oxydierende Behandlung führt bei hohen Cr 3+ ‐Austauschgraden zur Gitterzerstörung. Alle CrNaY‐Zeolithe enthalten nach der Vorbehandlung in Luft Chrom der Oxydationsstufen +5 und +6.