Metallkomplexe mit anionischen Liganden von Elementen der 4. Hauptgruppe. IX. Zum komplexchemischen Verhalten von Trichlorstannid‐und Trichlorgermid‐Ionen gegenüber Komplexen von Übergangsmetallen in niedrigen Oxydationsstufen

Unter photochemischen wie auch thermischen Bedingungen werden insbesondere Carbonyl‐trichlorstannido (bzw. trichlorgermido)‐metallat‐Komplexe durch Substitutionsreaktionen von [SnCl 3 ] − ‐ bzw. [GeCl 3 ] − ‐Ionen an den Metallcarbonylen M(CO) 6 (M = Cr, Mo, W), Fe(CO) 5 , Fe 3 (CO) 12 und Co 2 (CO) 8 sowie an den Metallcarbonylderivaten π‐ArenM(CO) 3 (M = Cr, Mo), (h 5 ‐C 5 H 5 )V(CO) 4 , Mn(CO) 5 Cl, Co(NO)(CO) 3 und Fe(NO) 2 (CO) 2 dargestellt und als [N(C 2 H 5 ) 4 ] + ‐ bzw. [As(C 6 H 5 ) 4 ] + ‐Salze isoliert. Anhand der IR‐Spektren werden ihre Bindungsverhältnisse diskutiert. Aus den Reaktionsabläufen und den hierzu erforderlichen Reaktionsbedingungen darf eine unerwartet geringe Nukleophilie der beiden [ECl 3 ] − ‐Liganden (E = Ge, Sn) abgeleitet werden. Obgleich das Trichlorstannid‐Ion — das mit Oktacarbonyldikobalt immerhin noch das Substitutionsprodukt [Co 2 (CO) 7 SnCl 3 ] − liefert, während [GeCl 3 ] − unter analogen Bedingungen bereits eine „Basenreaktion” zum Cl 3 GeCo(CO) 4 und [Co(CO) 4 ] − indiziert — im Vergleich zum Trichlorgermid‐Ion die am schwächsten ausgeprägte Basizität besitzt, kann ein prinzipiell unterschiedliches komplexchemisches Reaktionsverhalten beider Anionen nicht festgestellt werden.