Bildung siliciumorganischer Verbindungen. LXII. Teilbromierte Carbosilane

Die Photobromierung von 1 führt zu Verbindung 2 und bei längeren Reaktionszeiten zu C‐chlorierten Derivaten. 2 wird auch aus (Br 2 Si–CH 2 ) 3 gebildet; Gl. (1)Entsprechend setzt sich (Cl 3 Si–CH 2 ) 2 SiCl 2 über Cl 3 Si–CHBr–SiCl 2 –CH 2 –SiCl 3 zu Cl 3 Si–CBr 2 –SiCl 2 –CH 2 –SiCl 3 um, und bei längeren Reaktionszeiten entsteht Cl 3 Si–CCl 2 –SiCl 2 –CH 2 –SiCl 3 . (Cl 3 Si) 2 CH 2 läßt sich zum (Cl 3 Si) 2 CBr 2 umsetzen. Die CBr 2 ‐Gruppe ist reaktionsfähig. So reagiert Cl 3 Si–CBr 2 –SiCl 2 –CH 2 SiCl 3 mit LiAlH 4 zu (H 3 Si–CH 2 ) 2 SiCl 2 , und Verbindung 2 bildet mit CH 3 MgCl das [(CH 3 ) 2 Si–CH 2 ] 3 . Durch Umsetzung der SiH‐Gruppen mit Brom wird die präparative Darstellung der Verbindungen CH 3 SiH n Br 3−n ; (H 3−n SiBr n ) 2 CH 2 ; (H 3−n SiBr n –CH 2 ) 2 SiH 2−n Br n ; (H 2−n Br n Si–CH 2 ) 3 und (H 3−n SiBr n ) 2 CCl 2 ermöglicht. Nach der NMR‐Untersuchung liegt das 1,3‐Dibrom‐1,3,5‐trisilacyclohexan zu 67% in der trans‐und zu 33% in der cis‐Form vor; das 1,3,5‐Tribrom‐1,3,5‐trisilacyclohexan zu 80–90% in der cis‐trans‐Form. Es werden die Ergebnisse der 1 H und 29 Si‐NMR‐Untersuchung mitgeteilt.