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Bildung siliciumorganischer Verbindungen. LXII. Teilbromierte Carbosilane
Author(s) -
Fritz G.,
Arnason Ingwar
Publication year - 1976
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19764190304
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , stereochemistry
Abstract Die Photobromierung von 1 führt zu Verbindung 2 und bei längeren Reaktionszeiten zu C‐chlorierten Derivaten. 2 wird auch aus (Br 2 Si–CH 2 ) 3 gebildet; Gl. (1)Entsprechend setzt sich (Cl 3 Si–CH 2 ) 2 SiCl 2 über Cl 3 Si–CHBr–SiCl 2 –CH 2 –SiCl 3 zu Cl 3 Si–CBr 2 –SiCl 2 –CH 2 –SiCl 3 um, und bei längeren Reaktionszeiten entsteht Cl 3 Si–CCl 2 –SiCl 2 –CH 2 –SiCl 3 . (Cl 3 Si) 2 CH 2 läßt sich zum (Cl 3 Si) 2 CBr 2 umsetzen. Die CBr 2 ‐Gruppe ist reaktionsfähig. So reagiert Cl 3 Si–CBr 2 –SiCl 2 –CH 2 SiCl 3 mit LiAlH 4 zu (H 3 Si–CH 2 ) 2 SiCl 2 , und Verbindung 2 bildet mit CH 3 MgCl das [(CH 3 ) 2 Si–CH 2 ] 3 . Durch Umsetzung der SiH‐Gruppen mit Brom wird die präparative Darstellung der Verbindungen CH 3 SiH n Br 3−n ; (H 3−n SiBr n ) 2 CH 2 ; (H 3−n SiBr n –CH 2 ) 2 SiH 2−n Br n ; (H 2−n Br n Si–CH 2 ) 3 und (H 3−n SiBr n ) 2 CCl 2 ermöglicht. Nach der NMR‐Untersuchung liegt das 1,3‐Dibrom‐1,3,5‐trisilacyclohexan zu 67% in der trans‐und zu 33% in der cis‐Form vor; das 1,3,5‐Tribrom‐1,3,5‐trisilacyclohexan zu 80–90% in der cis‐trans‐Form. Es werden die Ergebnisse der 1 H und 29 Si‐NMR‐Untersuchung mitgeteilt.