Kristallstrukturen von Säurehydraten und Oxoniumsalzen. VIII. Dihydrat und primäres Ammoniumsalz der Trimetaphosphimsäure

Das Dihydrat der Trimetaphosphimsäure, H 3 (PO 2 NH) 3 · 2 H 2 O, kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P2 1 /c mit vier Formeleinheiten in der Elementarzelle (a = 7,022(1), b = 14,008(1), c = 9,353(2) Å, β = 93,34(2)°). Das primäre Ammoniumsalz schließt in der Kristallstruktur ein Methanol‐Molekül ein, die orthorhombische Raumgruppe Pbca enthält acht Formeleinheiten NH 4 H 2 (PO 2 NH) 3 · CH 3 OH in der Elementarzelle (a = 15,025(3), b = 7,264(1), c = 19,252(1) Å). Die Kristallstrukturen wurden mit dreidimensionalen Röntgenbeugungsdaten eines automatischen Einkristalldiffraktometers bestimmt. Beide Phosphor–Stickstoff‐Sechsringe besitzen Boot‐Konformation mit den Stickstoffatomen in der Imido‐Form. Eine ähnliche Abstufung der Bindungslängen in beiden Strukturen und die Fehlordnung eines Wasser–Sauerstoffatoms im Dihydrat sprechen für den teilweisen Übergang eines Protons vom Säuremolekül auf die Wasserstruktur. In beiden Strukturen ist das Anion durch drei Wasserstoffbrücken N – H … O von etwa 2,9 Å und zwei sehr kurze Brücken O–H … O von etwa 2,5 Å Länge mit anderen Anionen verknüpft.