Die Bildung von Tetrαchlorocobaltat in Abhängigkeit vom Lösungsmittel

Die individuellen Komplexbildungskonstanten und die thermodynamischen Daten der letzten Stufe der Bildung von Tetrachlorokobaltat(II)\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm[CoCl}_{\rm 3} {\rm L]}^ - + {\rm Cl^ -} = [{\rm CoCl}_{\rm 4}]^{2 - } + {\rm L} $$\end{document} wurden spektrophotometrisch bei verschiedenen Temperaturen und Ionenstärken in folgenden Lösungsmitteln (L) bestimmt: Nitromethan, Benzonitril, Acetonitril, Aceton, Dimethylformamid und Dimethylacetamid. Bei Verwendung von Tetrabutylammoniumsalzen ist die Berechnung der Aktivitäten in den untersuchten Lösungsmitteln bis zu Gesamtelektrolytkonzentrationen von etwa 0,1 mol/l möglich. Die Extinktionskoeffizienten für die Tri‐ und Tetrachlorokomplexformen sind vom Lösungsmittel abhängig; die freien Reaktionsenthalpien stehen im Zusammenhang mit der Donizität der Lösungsmittel.