Die Konstitution des valenzgemischten Thalliumchloridbromids und über Mischkristalle im System TlCl 2 /TlBr 2

Für die im System TlCl 2 /TlBr 2 existierenden Mischkristalle der Zusammensetzung TlCl 2‐x Br x (0 ≦ x ≦ 2) werden drei Bereiche mit unterschiedlichen Strukturen gefunden. Chlorreiche Phasen (x ≦ 0,28) besitzen den Aufbau des im tetragonalen CaWO 4 ‐Typ kristallisierenden „TlCl 2 ”, die bromreichen (x > 1,83) den des rhombischen „TlBr 2 ”. Dazwischen liegt der Existenzbereich eines neuen, rhombischen „TlClBr”‐Typs. Er enthält ebenfalls wie TlCl 2 und TlBr 2 als Bausteine Tl ⊖ und tetraedrische TlHal 4 ⊖ , jedoch ist die Koordination des Tl(III) auf (4+1) und die des Tl(I) auf neun erweitert. Es wird eine strukturelle Verwandtschaft zum NiAs diskutiert.