Über Cyanatverbindungen und deren reaktives Verhalten. XXI. Reaktionsverhalten von Niob(V)‐ und Tantal(V)‐thiocyanat gegenüber N‐Donatoren

Reaktionen von M 2 (NCS) 10 führen mit Ammoniak sowie primären und sekundären aliphatischen Aminen zu Verbindungen des Typs [M(NCS)(NH 2 ) 2 NH] x bzw. M(NCS) 3 (NHR) 2 [H 2 NR] und [M(NCS) 3 (NR′ 2 ) 2 HNR′ 2 ], mit N‐heterocyclischen Aminen zu [M(NCS) 5 L]‐Komplexen, die jedoch Redoxumwandlungen unterliegen und [M(NCS) 4 L 2 ]‐Komplexe bilden. Reaktionen von [M(NCS) 5 (CH 3 CN)] mCH 3 CN mit Ammoniak und aliphatischen primären Aminen ergeben in Acetonitril Acetamidin, das amidinolytische Spaltung von M‐NCS‐Bindungen bewirkt und zu Verbindungen des Typs [M(NCS) a (NC(NHR″)CH 3 ) b (CH 3 C(NH)NHR″)] x führt. Die dargestellten Komplexe werden durch derivatographische Untersuchungen und IR‐ bzw. VIS‐Absorptionsspektren näher charakterisiert (M = Nb, Ta; x = 2; R = n‐C 4 H 9 ; R′ = C 2 H 5 ; L = Pyridin, 4‐Methylpyridin; m = 0, 1, 2; a = 1 oder 4; b = 4 bzw. 1; R″ = H, C 4 H 9 ).