Ligandenfeld‐ und ESR‐spektroskopische Untersuchungen zum J AHN ‐T ELLER ‐Effekt des Ag 2+ ‐Ions in fluoridischer Koordination

Abstract Die Ligandenfeld‐ und ESR‐Spektren der extrem feuchtigkeitsempfindlichen Verbindungen AgMe IV F 6 (Me IV :Sn, Zr) [I], A   2 I AgF 4 (A I :Rb, Cs) [II] und E II AgF 4 (E II :Sr, Ba) [III] wurden im Temperaturbereich zwischen 4 und 298°K aufgenommen. Danach enthalten die Fluoride [I] mit bisher unbekannten Strukturen schwach bis mäßig tetragonal geweitete AgF 6 ‐Oktaeder in ferrodistortiver Ordnung, die Verbindungen [II] AgF 6 ‐Oktaeder mit starker tetragonaler Weitung in antiferrodistortiver Ordnung, während im Falle der Fluoride [III] die für die KBrF 4 ‐Struktur charakteristischen AgF 4 ‐Planquadrate in antiferrodistortiver Ordnung bestätigt werden konnten. Die gefundenen ESR‐spektroskopischen Kovalenzfaktoren weisen für die Ag 2+ F − ‐Bindung eine stärkere d‐Elektronendelokalisation und eine ausgeprägtere π‐Anisotropie aus als für die Cu 2+ F − ‐Bindung.