Reaktionen zur Bildung von Silylphosphinen des Typs X 3−(n+m) (CH 3 ) n H m SiPH 2 (X = F, Cl, Br)

Es wird über Reaktionen zwischen Halogensilanen und PH 2 −haltigen Silylphosphinen berichtet. CH 3 SiHClPH 2 wird nach Gl. (1) zugänglich.Zur Bildung von Cl 3 SiPH 2 wurden Umsetzungen von SiCl 4 mit CH 3 SiH(PH 2 ) 2 , CH 3 SiH 2 PH 2 und (CH 3 ) 3 SiPH 2 durchgeführt, wobei Reaktionen entsprechend Gl. (2) eintreten.Es treten Nebenreaktionen auf. Beim reaktionsfähigeren CH 3 SiH(PH 2 ) 2 ist die Isolierung von Cl 3 SiPH 2 im Gemisch mit SiCl 4 und CH 3 SiHClPH 2 möglich. Unter den Reaktionsbedingungen (50°C) zerfällt Cl 3 SiPH 2 in PH 3 und SiP‐Polymere. SiBr 4 reagiert bereits bei Raumtemperatur. Durch Umsetzung mit CH 3 SiH(PH 2 ) 2 werden je nach Reaktionsdauer CH 3 SiHBrPH 2 , Br 3 SiPH 2 und auch Br 2 Si(PH 2 ) 2 zugänglich. Auch die Reaktion mit CH 3 SiH 2 PH 2 führt zum Br 3 SiPH 2 neben CH 3 SiH 2 Br. Mit FSiBr 3 bildet CH 3 SiH(PH 2 ) 2 das FSiBr 2 PH 2 neben CH 3 SiHBrPH 2 , während bei den F‐reicheren Derivaten F 2 SiBr 2 und F 3 SiBr die Disproportionierung in SiF 4 gegenüber der SiP‐Spaltung überwiegt. Es werden die NMR‐Daten der Verbindungen angegeben. Cl 3 SiPH 2 decomposes into PH 3 and SiP‐polymers under the reaction conditions (50°C). SiBr 4 however will react at room temperature. Depending on the time of reaction CH 3 SiHBrPH 2 , Br 3 SiPH 2 and even Br 2 Si(PH 2 ) 2 are obtained with CH 3 SiH(PH 2 ) 2 . Also the reaction with CH 3 SiH 2 PH 2 leads to the formation of Br 3 SiPH 2 in addition to CH 3 SiH 2 Br. With FSiBr 3 , CH 3 SiH(PH 2 ) 2 forms FSiBr 2 PH 2 together with CH 3 SiHBrPH 2 . In the reaction of the higher fluorinated derivatives F 2 SiBr 2 and F 3 SiBr the disproportion into SiF 4 is found to be preferred to SiP cleavage and therefore these reactions can not be adequately used. The nmr data are reported.