Fluoraustauschreaktionen an Metalltrifluorphosphin‐Komplexen. IV. Zur Kenntnis der Reaktionen von Nitrosyl‐trifluorphosphin‐Komplexen von Eisen und Kobalt mit Alkoholat‐ und Hydroxid‐Ionen

Fe(NO) 2 (PF 3 ) 2 , 1 , und Co(NO)(PF 3 ) 3 , 2 , tauschen bei der Umsetzung mit Alkoholaten und Phenolat sämtliche Fluoratome gegen RO‐Gruppen aus unter Bildung der entsprechenden Phosphitkomplexe Fe(NO) 2 (P(OR) 3 ) 2 bzw. Co(NO)(P(OR) 3 ) 3 (R = CH 3 , C 2 H 5 , n‐C 3 H 7 , i‐C 3 H 7 , n‐C 4 H 9 , C 6 H 5 ), 3 – 13 . Beide Nitrosyl‐trifluorphosphin‐Komplexe gehen maximal nur einen zweifachen F/OH‐Austausch zu Difluorphosphito‐Komplexen ein: In einem Diisopropylamin/Wasser‐Gemisch liefert 1 den Bis(difluorphosphito)‐Komplex[Fe(NO) 2 (PF 2 O) 2 ] 2− , 15, 2 unter gleichen Bedingungen [Co(NO)(PF 3 ) 2 PF 2 O − 14 ; die Umsetzung von 1 und 2 mit Ba(OH) 2 in Tetrahydrofuran führt zu [Fe(NO) 2 (PF 3 ) PF 2 O] − bzw. 14 , welches sich unter drastischen Bedingungen teilweise zu [Co(NO)(PF 3 ) (PF 2 O) 2 ] 2− umsetzt. Diese Difluorphosphito‐Komplexe, die als Salze mit den Kationen [(i‐C 3 H 7 ) 2 NH 2 ] + bzw. Ba 2+ anfallen, können zu den entsprechenden Difluoräthoxy‐Derivaten von 1 und 2 , Fe(NO) 2 (PF 3 ) 2‐n (PF 2 OC 2 H 5 ) n (n = 1, 2) bzw. Co(NO)(PF 3 ) 2 PF 2 OC 2 H 5 , alkyliert werden. Sämtliche Verbindungen werden anhand der IR‐ und Massenspektren charakterisiert.