Darstellung und Elektronenspektren neuer Trithiocarbonato‐Komplexe; Struktur, Eigenschaften und Photoelektronenspektren von Ni(NH 3 ) 3 CS 3 und Zn(NH 3 ) 2 CS 3

Die komplexen Anionen [Zn(CS 3 ) 2 ] 2− , [Cd(CS 3 ) 2 ] 2− , [Co(CS 3 ) 3 ] 3− , [Cr(CS 3 ) 3 ] 3− , [As(CS 3 ) 3 ] 3− , [Sb(CS 3 ) 3 ] 3− , [Bi(CS 3 ) 3 ] 3− , [Sn(CS 3 ) 2 ] 2− und [Cu(CS 3 )]   n n−konnten als Tetraphenylphosphonium‐ und Tetraphenylarsonium‐Salze isoliert werden. Aus den Elektronenabsorptionsspektren der Übergangsmetallkomplexe ergibt sich, daß CS   3 2−einen für schwefelhaltige Liganden relativ großen Δ‐Wert und nur einen geringen nephelauxetischen Effekt aufweist (für [Cr(CS 3 ) 3 ] 3− : Δ = 16,0 kK; β 35 = 0,57). Das Trithiocarbonat‐Ion fungiert in allen oben angegebenen Komplexen als zweizähniger Ligand unter Bildung viergliedriger Ringsysteme CS 2 M. Weiterhin konnte durch Schwingungs‐, Elektronen‐ und Photoelektronen‐Spektren nachgewiesen werden, daß die bisher als „Ni(NH 3 ) 3 CS 3 ” formulierte Verbindung als [Ni(NH 3 ) 6 ][Ni(CS 3 ) 2 ] vorliegt, während Zn(NH 3 ) 2 CS 3 keine entsprechende ionische Struktur aufweist.