Massenspektrometrische und gravimetrische K NUDSEN ‐Effusionsmessungen an Wolframdioxid‐dibromid WO 2 Br 2

Die Sublimationsenthalpie von WO 2 Br 2 wurde nach einem gravimetrischen und einem massenspektrometrischen K NUDSEN ‐Effusionverfahren gemessen. Für die Sublimationsenthalpie wurde 33,9 ± 0,8 kcal/mol (452–501 K), bzw. 34,6 ± 0,9 kcal/mol (455–538°K) gefunden. Die gravimetrischen K NUDSEN ‐Messungen ergaben eine Sublimationsentropie von 47,9 ± 1,6 cal/mol K (1452–501°K). Mit Hilfe eines geschätzten ΔC p (subl.) (siehe Text) wurden folgende Werte berechnet:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$\begin{array}{l} \Delta {\rm H}^{\rm 0} {\rm (subl}{\rm ., WO}_{\rm 2} {\rm Br}_{\rm 2},{\rm 298)} = 34,8 \pm 0,8{\rm kcal/mol (gravimetrisch)} \\ \Delta {\rm H}^{\rm 0} {\rm (subl}{\rm ., WO}_{\rm 2} {\rm Br}_{\rm 2},{\rm 298)} = 35,6 \pm 0,9{\rm kcal/mol (massenpektrometrisch)} \\ \Delta {\rm S}^{\rm 0} {\rm (subl}{\rm ., WO}_{\rm 2} {\rm Br}_{\rm 2},{\rm 298)} = 50,2 \pm 1,6{\rm cal/mol K (gravimetrisch)}{\rm .} \\ \end{array}$$\end{document} . Aus dem korrigierten mittleren Literaturwert für die Bildungsenthalpie von festem WO 2 Br 2 : ΔH   f 0 (WO 2 Br 2 , s, 298) = −168,6 kcal/mol und unseren gemittelten Meßergebnissen wurde die Bildungsenthalpie von gasförmigem WO 2 Br 2 berechnet:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$\Delta {\rm H}_{\rm f}^{\rm 0} {\rm (WO}_{\rm 2} {\rm Br}_{\rm 2},{\rm g, 298)} = - 133,4 \pm 0,9{\rm kcal/mol}{\rm .}$$ \end{document}Die Entropie von gasfömigem WO 2 Br 2 wurde geschätzt zu:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$${\rm S}^{\rm 0} {\rm (WO}_{\rm 2} {\rm Br}_{\rm 2},{\rm g, 298)} \approx {\rm 88 cal/mol K}{\rm .}$$ \end{document} .