Kristall‐ und Molekülstruktur von TeCl 4 · PCl 5 (=PCl 4 + TeCI 5 5 ). Der stereochemische Einfluß des inerten Elektronenpaars in Tellur(IV)‐chlorverbindungen

Abstract Die 1:1‐Verbindung TeCl 4 · PCl 5 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Ima2 mit a = 16,656, b = 12,435, c = 12,097 Å, Z = 8. Die Struktur wurde durch eine Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt und bis zu einem R‐Wert von 0,059 verfeinert. Neben isolierten tetraedrischen PCl   4 + ‐Kationen (mittlerer PCl‐Abstand 1,925 Å) enthält die Struktur kettenförmige polymere Anionen der Zusammensetzung (TeCl   5 − )n, in denen Te verzerrt‐oktaedrisch von Cl umgeben ist. Die polymeren Ketten bestehen aus TeCl 4 (C 2v )‐Gruppierungen (TeCl axial 2,489…2,498 Å, TeCl äquat. 2,345 bis 2,382 Å), die durch zwei zusätzliche, in cis‐Stellung zueinander stehende Brückenchloratome (TeCl 2,693…2,852 Å) verknüpft sind. In der Reihe TeCl   6 2− —PCl   4 + TeCl   5 − ‐TeCl   4 − –TeCl   3 + AlCl   4 − ‐TeCl   3 + AsF   6 −wird eine abnehmende sterische Aktivität des inerten Elektronenpaares beobachtet, die im Zusammenhang Mit schwingungsspektroskopischen Ergebnissen diskutiert wird.