Thermolyse von Cyanokomplexen. VII. Über die Thermischen Zersetzungsreaktionen der Hexacyanokobalte(III); Ligandenumlagerungen bei der Thermolyse

Die thermische Zersetzung der Hexacyanokobaltate(III) verläuft in mehreren Stufen. Beim intramolekularen Redoxvorgang bildet sich Dicyan; Co(III) wird zu Co II [Co III ]‐, Co II [Co II ]‐Komplexen bzw. zu einfachem Co II (CN) 2 ), schließlich zu Co I CN bzw. Co reduziert. Die Komplexe des [Co III (NH 3 ) 6 ] 3+ ‐Kations mit verschiedenen Cyanometallat‐Anionen (Zentralatome: Co, Fe, Cr, Mn, Ni, Mo) liefern die gleichen DTA‐Kurven wie das [Co(NH 3 ) 6 ] [Co(CN) 6 ]. Wenn das Zentralatom des Cyanometallat‐Anions zugleich ein Amminkomplex‐ Bildner ist (Ni, Cr), so findet ein gegenseitiger Ligandenaustausch statt.