Über die Systeme Alkalimetallbromid/Mangan(II)‐bromid

Die Systeme Alkalimetallbromid/Mangan(II)‐bromid wurden mittels Differentialthermoanalyse untersucht. Es wurden folgende Verbindungen gefunden: CsMnBr 3 , Cs 2 MnBr 4 ; RbMnBr 3 , Rb 2 MnBr 4 ; KMnBr 3 , K 4 MnBr 6 . Die 2:1‐Verbindungen sind nur bei höherer Temperatur stabil; die K‐Verbindungen schmelzen inkongruent. Das System NaBr/MnBr 2 ist einfach eutektisch. LiBr und MnBr 2 bilden ein Mischkristallsystem mit Minimum. Dabei wird das CdJ 2 ‐Gitter des MnBr 2 durch geringe Mengen LiBr in ein CdCl 2 ‐Gitter umgeformt. Die Verbindungen CsMnBr 3 und RbMnBr 3 kristallisieren im CsNiCl 3 ‐Typ, KMnBr 3 im NH 4 CdCl 3 ‐Typ und K 4 MnBr 6 im K 4 CdCl 6 ‐Typ. Nach IR‐ und Reflexionsspektren ist in den 2:3‐Verbindungen das Mn 2+ tetraedrisch von Brom umgeben. Die Strukturen der Verbindungen AMnBr 3 werden unter Berücksichtigung von Polarisationseffekten diskutiert.