Über die Bildung von Lithiumtetrachloroferrat(II) Li 2 FeCl 4 bei der Umsetzung von Eisen(III)‐chlorid mil Lithiummethyl (1:1) in ätherischer Lösung

Ätherische Eisen(III)‐chloridlösungen werden im Temperatur‐bereich von Raumtemperatur bis −110°C durch äquimolekulare Mengen Lithiummethyl zu Eisen(II)‐chlorid und Lithiumtetrachloroferrat(II) reduziert. Gleichzeitig werden Äthan und Methan in unterschiedlichen Mengen abgespalten:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm FeCl}_{\rm 3} + {\rm LiCH}_{\rm 3} \to 0,5\,{\rm FeCl}_{\rm 2} + 0,5\,{\rm Li}_{\rm 2} {\rm FeCl}_{\rm 4} + \cdot \,{\rm CH}_{\rm 3}. $$\end{document} Wird die Umsetzung bei tiefer Temperatur (−78°C) durchgeführt, so scheidet sich außer dem schwerlöslichen FeCl 2 nur der die Sättigungsgrenze übersteigende Anteil des Li 2 FeCl 4 als weißes Tetraätherat ab. Die in Lösung befindliche Komplexverbindung spaltet ihren Ätherat‐Äther ab etwa −20°C ab und fällt dann als in Äther schwer lösliches ätherfreies Li 2 FeCl 4 aus. Der Reaktionsverlauf wird beschrieben und ein Reaktionsmechanismus vorgeschlagen.