Zur Chemie in Schmelzlösungen. VI. Präparative Darstellung von Übergangsmetall‐Manganaten in Salzschmelzen

Durch gemeinsame Zersetzung von MnSO 4 und MeSO 4 (Me = Co, Zn, Cu, Ni) in der eutektischen KNa‐Sulfat‐Schmelze bei Temperaturen um 1000°C sind grobkristalline Übergangsmetall‐Manganate darstellbar. Dabei wurden lückenlose Reihen im Spinellgitter kristallisierender Mischoxide Me x Mn 3−x O 4+γ in folgenden Grenzen erhalten: Co: 0 < x < 3; Zn: 0 < x < 1,5; Cu: 0 < x < 1; Ni: 0 < x < 1. Folgende Verbindungen lassen sich mit definierter Zusammensetzung in guter Ausbeute darstellen: Co 2,2 Mn 0,8 O 4 bis Co 1,9 Mn 1,1 O 4 , ZnMn 2 O 4 und Zn 1,25 Mn 1,75 O 4 . Das Sauerstoffdefizit der Manganate lag zwischen 0,02 > γ > −0,08. Die Gitterkonstanten der Spinelle werden mit Literaturangaben verglichen.