Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. 83. Die Strukturen der Verbindungen (PyH) 2 [Nb 6 X 12 ]Y 6 (X, Y = Cl, Br) und die Stereochemie ihres Ligandenaustauschs

Die Strukturen der Verbindungen (PyH) 2 [Nb 6 Cl   12 i ]Cl   6 a(I) und (PyH) 2 [Nb 6 Br   12 i ]Cl   6 a(II) und der durch Ligandenaustausch aus (II) entstandenen Verbindung (PyH) 2 [Nb 6 Br   12 i Cl   12 i ]Br   6 a (III) wurden bestimmt [Py = C 5 H 5 N]. Komplexe Anionen ([Nb 6 X 12 ]Y 6 ) 2 ‐ besetzen die Eckpunkte eines nahezu regulären Würfels, in dessen Mitte zwei (PyH)+‐Kationen planparallel übereinander liegen. Die Nb–Nb‐Abstände betragen 3,032–3,072 Å (entsprechend 14 e/Nb 6 ). Bei der thermischen Umlagerung (II) (III) werden sechs Cl a ‐Atome gegen sechs Br i ‐Atome innerhalb von zwei trigonalen Ebenen der einzelnen Cluster ausgetauscht. Einzelheiten der Strukturen und des Ligandenaustauschs werden diskutiert.