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Sättigungsdrucke, Bildungsenthalpien von WOCl 4 und WO 2 Cl 2 und das Zersetzungsgleichgewicht 2WO 2 Cl 2 = WO 3 + WOCl 4,g
Author(s) -
Oppermann H.
Publication year - 1971
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19713830102
Subject(s) - chemistry
Die Sättigungsdrucke des WOCl 4 und des WO 2 CL 2 und das Zersetzungsgleichgewicht des WO 2 Cl 2 wurden im Membrannullmanometer bestimmt und durch Ampullenabschreckversuche ergänzt. Aus der Temperaturabhängigkeit der Sättingungsdrucke wurden die Sublimationsenthalpien und ‐entropien\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{l} \Delta {\rm{H}}^\circ {\rm{ (subl}}{\rm{., WOCl}}_{\rm{4}} {\rm{, 298) = 21,8 (}} \pm 0,5){\rm{ kcal/Mol}} \\ \Delta {\rm{H}}^\circ {\rm{ (subl}}{\rm{., WO}}_{\rm{2}} {\rm{Cl}}_{\rm{2}} {\rm{, 298) = 28,1 (}} \pm 1,5){\rm{ kcal/Mol}} \\ \Delta {\rm{S}}^\circ {\rm{ (subl}}{\rm{., WOCl}}_{\rm{4}} {\rm{, 298) = 44,3 (}} \pm 1){\rm{ cl}}{\rm{.}} \\ \Delta {\rm{S}}^\circ {\rm{ (subl}}{\rm{., WO}}_{\rm{2}} {\rm{Cl}}_{\rm{2}} {\rm{, 298) = 42,5 (}} \pm 1,5){\rm{ cl}} \\ \end{array} $$ \end{document} berechnet. Aus der Temperaturabhängigkeit der Gleichgewichtskonstanten erhält man für die Zersetzung des festen WO 2 Cl 2 die Reaktionsenthalpie ΔH° (f, 573) = 31,5 (± 0,5) kcal und die Reaktionsentropie ΔS° (f, 573) = 48,7 (± 0,5,) cl. Für die Zersetzung des gasförmigen WO 2 Cl 2 erhält man\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$\Delta {\rm{H}}^\circ {\rm{ (g, 573) = }} - {\rm{21,0 (}} \pm 1){\rm{ kcal und }}\Delta {\rm{S}}^\circ {\rm{ (g, 573) = }} - 27,5{\rm{ }}(\pm 1,2){\rm{ cl}}{\rm{.}}$$\end{document} Aus den Lösungsenthalpien in 2n NaOH wurden die Bildungsenthalpien\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$\begin{array}{l} \Delta {\rm{H}}^\circ {\rm{ (WOCl}}_{\rm{4}} {\rm{, f, 298) = }} - {\rm{182,0 (}} \pm 1){\rm{ kcal/Mol und}} \\ \Delta {\rm{H}}^\circ {\rm{ (WO}}_{\rm{2}} {\rm{Cl}}_{\rm{2}} {\rm{, f, 298) = }} - {\rm{199,0 (}} \pm 1){\rm{ kcal/Mol}} \\ \end{array}$$\end{document} berechnet. Schließlich wurden die Standardentropien zu\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$${\rm{S}}^\circ {\rm{ (WOCl}}_{\rm{4}} {\rm{, f, 298) = 56 (}} \pm 5){\rm{ cl und S}}^\circ {\rm{ (WO}}_{\rm{2}} {\rm{Cl}}_{\rm{2}} {\rm{, f, 298) = 34 (}} \pm 2){\rm{ cl}}$$\end{document} abgeschätzt.