Kinetik und Mechanismus der Substitutionsreaktionen von Komplexverbindungen. XXIII. Die Wasserstoff‐bis‐nyoximato‐diselenocyanatokobaltiat(III)‐Säure und die Kinetik der Aquotisierung des [Co(NioxH) 2 (NCSe) 2 ]‐Ions

Es wurde eine neue monobasische Komplexsäure, Wasserstoff‐bis‐nyoximato‐diselenocyanato‐kobaltiat, H[Co(NioxH) 2 (NCSe) 2 ] durch Oxydation einer Mischung von 1,2‐Cyclohexandion‐dioxim (Nyoxim), Kobalt(II)‐acetat und KCNSe erhalten. 34 neue Komplexe dieser Säure wurden in kristalliner Form isoliert. Zur Klärung einiger Strukturfragen erfolgten spektrophotometrische Untersuchungen im UV‐ und IR‐Bereich. In wässerigen Lösungen des Komplexions fand eine Aquotisierungsreaktion statt, die zum Austausch eines CNSe − ‐Ions durch Wasser führte. Die Kinetik dieser Reaktion wurde bei verschiedenen Temperaturen untersucht (Aktivierungsenergie E a = 32,5 ± 0,9 kcal/Mol, ARRHENIUSScher vorexponentieller Faktor lg Z = 15,5 ± 2,5). Die Ergebnisse wurden mit den kinetischen Parametern der Aquotisierung des analogen Bis‐Dimethyl‐glyoximato‐diselenocyanato‐kobaltiat(III)‐Ions verglichen.