Umlagerungen und Spaltungsreaktionen von Silylphosphinen

SiH‐ und SiCl‐haltige Silylphosphine lagern sich um nach Gl. (1) und (2).Diese Gleichungen sind nicht umkehrbar, weil Spaltungen einsetzen; Gl. (3), (4).Auch HSiCl 3 spaltet H 3 SiP(C 2 H 5 ) 2 nach Gl. (5).Si‐methylfreie, SiH‐haltige Silylphosphine disproportionieren bereits bei Raumtemperaturen innerhalb einiger Monate nach Gl. (6), (7).H 2 Si[P(C 2 H 5 ) 2 ] 2 ist unter gleichen Bedingungen beständig. SiCH 3 ‐haltige Silylphosphine wie CH 3 SiH 2 P(C 2 H 5 ) 2 , CH 3 Si[P(C 2 H 5 ) 2 ] 3 u. ä. sind beständige, destillierbare Verbindungen. Zur Reindarstellung von HSi[P(C 2 H 5 ) 2 ] 3 werden die Nebenreaktionen nach Gl. (1) durch Umsetzung der SiCl‐Gruppen mit LiH umgangen. Mit LiAlH 4 erfolgt eine Spaltung der SiP‐Bindung.