Darstellung und Eigenschaften neuer schwefelhaltiger Kohlenoxid‐Komplexe des Chroms

Durch Umsetzung einer wäßrigen Lösung von Na 2 [Cr 2 (CO) 10 ] mit SO 2 konnte erstmals das tiefgrüne, paramagnetische, einkernige Cr(CO) 5 SH dargestellt werden, das sich bereits oberhalb −25° merklich zersetzt. Davon ausgehend erhält man durch Reduktion mit Natriumamalgam oder NaBH 4 die zweikernigen Anionen [Cr 2 (CO) 10 SH] − , in denen eine gewinkelte CrSCr‐Bindung vorliegt. Während die gelben, diamagnetischen [Cr 2 (CO) 10 SR] − ‐Anionen (R = H, CH 3 , C 2 H 5 , C 6 H 5 ) auch bei der Oxydation einer wäßrigen Lösung von Na 2 [Cr 2 (CO) 10 ] mit SR − unter H 2 ‐Entwicklung entstehen, bilden sich bei der analogen Umsetzung mit Thio‐p‐kresol im Gegensatz hierzu die einkernigen Anionen [Cr(CO) 5 SR] − (R = C 6 H 4 CH 3 (p)). Die neuen S‐haltigen Kohlenoxid‐Komplexe des Chroms werden spektroskopisch und magnetochemisch charakterisiert.