Kondensierte Arsenate und Arsenatophosphate des Thallium (I)

Bei thermischer Entwässerung von TlH 2 AsO 4 wird Tl 2 H 2 AsO 4 wird Tl 2 H 2 As 2 O 7 als kristallines Zwischenprodukt gebildet. Das Kondensationsendprodukt des TlH 2 AsO 4 ist ein Thalliummetaarsenat, bei dem auf Grund seiner Isomorphie mit Tl 4 [P 4 O 12 ] erstmals die Existenz von tetrameren ringförmigen As 4 O   12 4− ‐Anionen bewiesen wird. Tl 4 [As 4 O 12 ] ist wasserlöslich und sehr leicht hydrolysierbar (Fp. 395°C). Der ringförmige Aufbau seiner Anionen wurde auch durch quantitative Untersuchung der Hydrolyseprodukte der in der Tl 4 [As 4 O 12 ]‐Struktur kristallisierenden arsenreichen Thalliumarsenatophosphate Tl(P, As)O 3 bestätigt. Thalliumarsenatophosphate mit größerem P‐Gehalt, als dem Verhältnis 4P: 1 As entspricht, besitzen dagegen die Struktur des (TIPO 3 ) x H 2 O. Die Zusammensetzung ihrer Hydrolysate weist auf eine lineare Kettenstruktur ihrer hochmolekularen Anionen sowie der Anionen des reinen (TIPO 3 ) x · H 2 O hin.