Elektrochemische Fluorierung von stickstoffhaltigen Verbindungen zur Gewinnung von Stickstofftrifluorid

Die elektrochemischen Fluorierungen von NH 3 und N 2 H 4 verlaufen im wesentlichen unter N 2 ‐Entwicklung und ergeben nur sehr geringe NF 3 ‐Ausbeuten. An Kohlenstoff gebundener Stickstoff läßt sich dagegen in weit höherem Maße auf elektrochemischen Wege zu NF 3 fluorieren. Von Nachteil ist dabei jedoch, daß größere Mengen CF 4 gebildet werden können; die bei der Elektrofluorierung von Pyridin gewonnene NF 3 ‐Fraktion enthielt bis 42% CF 4 . Die Elektrofluorierung von Harnstoff hingegen, bei der die CO‐Gruppe weitgehend in COF 2 und CO 2 umgewandelt wird, ergibt in 38proz. Stromausbeute ein nur 10% CF 4 enthaltendes NF 3 ; sie stellt wegen der im Vergleich zur Schmelzelektrolyse von NH 4 F · nHF unkomplizierteren und ungefährlicheren Verfahrensweise eine vorteilhafte Methode zur NF 3 ‐Gewinnung dar. Die elektrochemischen Fluorierungen von Guanidin, Aminoguanidin und Semicarbazid erbringen wohl ebenfalls präparativ interessante Mengen NH 3 , doch auch höhere Verunreinigungen an CF 4 .N 2 F 4 ließ sich weder durch Elektrofluorierung von N 2 H 4 noch bei der elektrochemischen Fluorierung von NN‐gruppenhaltigen Verbindungen (Aminoguanidin, Semicarbazid) in lohnender Ausbeute gewinnen.